ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ И СПЕКТРАЛЬНЫЕ ОСОБЕННОСТИ ТРИПЛЕТНЫХ
ЭКСИМЕРОВ Pd-ПОРФИРИНОВ В ЖИДКИХ РАСТВОРАХ

В. В. Сапунов

УДК 535.373.3
Институт молекулярной и атомной физики НАН Беларуси,

220072, Минск, просп. Ф. Скорины, 70

(Поступила 15 августа 1997)
Изучено концентрационное тушение триплетного состояния (КТТС) ряда Рd-порфиринов в толуоле. На основе анализа экспериментальных результатов сделан вывод о том, что такое тушение осуществляется путем образования возбужденных комплексов из молекул в основном и триплетном состояниях (ТС). Из малой величины констант скоростей распада комплексов следует, что эти комплексы — триплетные эксимеры, а не комплексы столкновения. Обнаружено, что при увеличении концентрации порфиринов максимумы их полос фосфоресценции смещаются в сторону больших длин волн на величину до 3 нм, при этом полосы уширяются на 5—7 нм. Образование эксимеров объяснено увеличением сольвофобного и дисперсионного взаимодействий для молекул в ТС. Относительно небольшие изменения спектров фосфоресценции при образовании эксимеров обусловлены этими взаимодействиями. Величина диполь-дипольного взаимодействия молекул в ТC незначительна, поскольку дипольный момент перехода Т¬S мал. На основе рассмотрения окислительно-восстановительных и энергетических характеристик соединений показано, что взаимодействие с переносом заряда при КТТС Pd-порфиринов неэффективно.

Ключевые слова: триплетное состояние, концентрационное тушение, триплетный эксимер.