ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

ЭФФЕКТЫ ЭКСТРА-ЛИГАНДИРОВАНИЯ В РАСТВОРАХ
Zn-ОКТАЭТИЛПОРФИРИНА В ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУР 300—77 К

В. Н. Кнюкшто*, А. М. Шульга, Е. И. Сагун, Э. И. Зенькевич

УДК 535.51:535.37+577.3
Институт молекулярной и атомной физики НАН Беларуси,

220072, Минск, просп. Ф. Скорины, 70

(Поступила 29 июля 1997)
Впервые экспериментально установлено, что в интервале температур 293—77 К Zn-октаэтилпорфирин в растворе осушенного метилциклогексана находится в нелигандированной форме. Эта форма характеризуется наиболее коротковолновым положением спектров поглощения, люминесценции, независимостью степени поляризации флуоресценции и фосфоресценции от длины волны возбуждения, высокими значениями длительности (tT = 126 мс) и квантового выхода фосфоресценции (jP = 0,085) при 77 К. Добавление в метилциклогексан электронодонорных компонент или переход к полярным средам, содержащим спирты, приводит к образованию монолигандированной формы ZnOEP, для которой наблюдаются батохромный сдвиг Q(0,0)-полос поглощения и люминесценции на ~ 150—350 см–1, расщепление Q(0,0)-полосы поглощения на ~ 50—100 см—1 и тушение фосфоресценции (tT = 60 мс, jP = 0,05—0,03 при 77 К). Обнаруженные эффекты объяснены понижением симметрии молекулы ZnOEP при экстра-лигандировании, а также ростом вероятности безызлучательной дезактивации Т1-состояния, обусловленным участием экстра-лигандов в размене энергии электронного возбуждения и усилением спин-орбитальной связи в результате нарушения плоскостности макроцикла.

Ключевые слова: экстра-лигандирование, металлопорфирины, фотофизика, поляризационые спектры флуоресценции и фосфоресценции.