СТРУКТУРА ВОЗБУЖДЕННЫХ ЭЛЕКТРОННЫХ СОСТОЯНИЙ ДИМЕРОВ Mg-ХЛОРИНА
И Mg-БАКТЕРИОХЛОРИНА
В. И. Гаель*, В.А. Кузьмицкий
УДК 539.19
Институт молекулярной и атомной физики НАН Беларуси,
220072, Минск, просп. Ф. Скорины, 70
(Поступила 12 декабря 1996)
В рамках предложенной ранее методики
пофрагментных квантово-химических расчетов агрегатов молекул с хромофорными
p
-электронными группами проведен учет гиперконъюгации, что позволяет практически
точно воспроизводить результаты всевалентного метода CNDO/S. Выполнены
расчеты возбужденных электронных состояний сандвичеобразных димеров Mg-хлорина
(Mg-Хл)2 и Mg-бактериохлорина (Mg-БХл)2 с варьированием
межплоскостного расстояния между мономерами. Показано, что при переходе
от димера Mg-порфина к димерам (Mg-Хл)2 и (Mg-БХл)2
имеет место значительное понижение энергий зарядово-переносных состояний
(CR). Кроме того, у (Mg-БХл)2 существенно понижен энергетический
интервал между нижним CR-состоянием и запрещенной компонентой нижнего Q-состояния,
что свидетельствует о более легком разделении заряда в нижних возбужденных
электронных синглетных состояниях под воздействием поля окружения у димеров
тетрагидропорфиринов по сравнению с димерами порфиринов и гидропорфиринов,
что может иметь биологически важное значение.