ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
|
ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПОЛОСЫ СОРЕ ПОРФИРИНОВ НА ОСНОВЕ ПОЛЯРИЗАЦИОННОГО
СПЕКТРА
ФЛУОРЕСЦЕНЦИИ N-МЕТИЛТЕТРАФЕНИЛПОРФИНА
С. Ф. Шкирмана, К. Н. Соловьева*, Т. Ф. Качураа,
С. М. Арабейа, Е. Д. Скаковскийб
УДК 535.37
аИнститут молекулярной и атомной физики НАН Беларуси,
220072, Минск, просп. Ф. Скорины, 70
бИнститут физико-органической химии НАН Беларуси, Минск
(Поступила 25 ноября 1997)
Измерены низкотемпературные (77 К) спектры поглощения, флуоресценции,
возбуждения флуоресценции и поляризационный спектр флуоресценции N-метил-мезо-тетрафенилпорфина
(N-метил-ТФП). На основании поляризационного спектра интерпретирован спектр
поглощения в видимой области (порфириновый “родотип” спектра). В частности,
показано, что проявляющаяся у некоторых порфиринов, особенно у производных
ТФП, пятая полоса поглощения (“полоса Лонго”) является полосой Qy(0—2),
а не принадлежит отдельному электронному переходу. Основное внимание уделено
области полосы Соре. Сделан вывод, что в этой области проявляются по крайней
мере два разрешенных электронных перехода (G®Bx
и G®By), поляризованных взаимно перпендикулярно.
Тем самым отвергается интерпретация полосы Соре порфина [2], приписывающая
эту полосу одному электронному переходу G®Bx.
Подтверждение такой интерпретации получено при компьютерном моделировании
поляризационного спектра. Особенности экспериментального поляризационного
спектра объясняются более развитой колебательной структурой и, возможно,
большей полушириной полосы Bx, чем Bу. Обсуждается
вклад состояний внутримолекулярного переноса заряда в формирование полосы
Соре.