ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
ИЗУЧЕНИЕ НЕПЛОСКОСТНЫХ ИСКАЖЕНИЙ Ni(II)-мезо-МЕТИЛПОРФИРИНОВ МЕТОДОМ СПЕКТРОСКОПИИ РЕЗОНАНСНОГО КР

С. Н. Терехов*, А. М. Шульга

УДК 543.42:547.96

Институт молекулярной и атомной физики НАН Беларуси,

220072, Минск, просп. Ф. Скорины, 70

(Поступила 9 февраля 1998)
Для ряда Ni(II)-порфиринов исследована роль мезометилзамещения, а также стерического взаимодействия периферических заместителей в возникновении непланарных искажений порфиринового макроцикла. Зарегистрированы спектры резонансного КР (РКР) 5-метил-2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина Ni(II) (1); 2,5,8,12,18-пентаметил-3,7,13,17-тетра-этилпорфирина Ni(II) (2); 3,5,7,12,17-пентаметил-2,8,12,17-тетраэтилпорфирина Ni(II) (3). Проведено сравнение полученных спектров со спектрами Ni-октаэтилпорфирина (Ni-ОЭП) и Ni-этиопорфирина II. Обнаружено, что введение одной метильной группы в мезоположение приводит к значительным низкочастотным смещениям структурно-чувствительных линий РКР. В частности, частоты n3, n11, n19, n2 и n10 понижаются на 10—44 cм–1, в то же время частота n4 остается практически неизменной. Показано, что наблюдаемые спектральные изменения вызваны неплоскостными искажениями структуры Ni-порфиринов. Одинаковая тенденция смещения линий для тетрагональной формы Ni-ОЭП и для соединений 1, 2, 3 позволяет сделать заключение о том, что CH3-мезозамещенные Ni-порфирины имеют “рифленую” структуру. Степень непланарности модулируется алкильными группами на пиррольных кольцах и возрастает в ряду порфиринов: 3® 2® 1. Все мезометилзамещенные Ni-порфирины имеют спектральные свидетельства того, что в растворе исследуемые соединения обладают структурной гетерогенностью за счет присутствия конформеров с различной степенью непланарности.

Ключевые слова: непланарность, конформация, резонансное КР, порфирины.