ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

ДВУХКВАНТОВОЕ ФОТОИНДУЦИРОВАННОЕ РАДИКАЛЬНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ ПОРФИРИНОВ В ТВЕРДЫХ ЗАМОРОЖЕННЫХ МАТРИЦАХ

В. Г. Маслов*, Т. П. Прокофьева, А. Н. Сидоров

УДК 535.34+539.194

ВНЦ "ГОИ им. С. И. Вавилова", Россия,

199034, Санкт-Петербург, Биржевая линия, 12

(Поступила 22 февраля 1999)
Рассматривается новый тип фотопревращений порфиринов в твердых матрицах, включающий двухквантовое фотовозбуждение молекул до высших триплетных состояний, последующую деструкцию молекул растворителя и присоединение к молекуле порфирина атомарного водорода, освобождающегося в процессе фотодеструкции растворителя. Реакция осуществляется под действием света (l = 270—380 нм) в замороженных эфирных или спиртовых матрицах. Продуктом реакции является радикальное моногидропроизводное порфирина со структурой флоринового типа. Предлагаемая интерпретация фотопродукта подтверждена экспериментами по фотоотщеплению электрона от флорин-аниона, осуществляемому в эфирных матрицах под действием света с длиной волны короче 300 нм. Проведены квантово-химические расчеты равновесной геометрии, а также энергий и сил осциллятора электронных переходов флорин-радикала и флорин-аниона. Получено удовлетворительное согласие расчетных и экспериментальных спектров.

Ключевые слова: порфирин, фотохимия, двухквантовые фотопревращения.