ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ
|
КИНЕТИКА ТРИПЛЕТ-ТРИПЛЕТНОГО
ПОГЛОЩЕНИЯ АНИОННЫХ
ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОРФИРИНОВ
И. Н.
Ничипорович, С. М. Бачило*, А.
П. Лосев, Г.
Д.Егорова
УДК 535.37.2; 535.373.4,
541.144.7
Институт молекулярной и атомной физики НАН
Беларуси,
220072, Минск, просп. Ф. Скорины, 70;
e-mail: llum@imaph.bas-net.by
(Поступила 1 октября 1998)
Установлено, что в водных растворах анионных
порфиринов не обнаруживается процесса триплет-триплетной аннигиляции (ТТА)
(K2<2.5 · 105 М–1с–1),
в то время как замедленная аннигиляционная
флуоресценция и зависимость кинетики поглощения из триплетных состояний
от интенсивности возбуждающего света наблюдается для этих порфиринов в
метаноле
(K2@
3.5 · 107 М–1с–1)
и для подобных им липофильным порфиринам в органических растворителях (K2@
2.5 · 109 М–1с–1).
Крайне малая константа ТТА для анионных порфиринов может быть вызвана образованием
относительно плотной сольватной оболочки, состоящей из молекул воды, вокруг
заряженных групп порфиринов, что приводит к увеличению стерических препятствий
и предотвращает, таким образом, обменно-резонансный перенос энергии между
триплетными возбужденными молекулами в водных растворах. Не исключается
также возможность электростатического отталкивания порфириновых молекул
при наличии в их структуре заряженных групп.
Ключевые слова: триплет-триплетное
поглощение, триплет-триплетная аннигиляция, лазерный флеш-фотолиз,замедленная
аннигиляционнаяфлуоресценция,
водорастворимые порфирины.