ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

ВЛИЯНИЕ КОЛЕБАТЕЛЬНОГО ВОЗБУЖДЕНИЯ ТРИПЛЕТНЫХ МОЛЕКУЛ АНТРАХИНОНА НА ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ В ГАЗОВЫХ СМЕСЯХ С АМИНАМИ

Г. А. Залесская *, Д. Л. Яковлев, Е. Г. Самбор

УДК 539.196; 535.37

Институт молекулярной и атомной физики НАН Беларуси,
220072, Минск, просп. Ф. Скорины, 70; e-mail: zalesskaya@imaph.bas-net.by

 

(Поступила 10 января 2002)

По тушению замедленной флуоресценции (ЗФ) паров антрахинона алифатическими аминами (диэтиламином, дибутиламином, циклогексиламином) и пиридином исследованы фотоиндуцированные процессы, протекающие с участием колебательно-возбужденных триплетных молекул антрахинона. Оценены константы скорости тушения ЗФ Kq, изменяющиеся в пределах от 1×106 с-1× Торр-1 в смесях с диэтиламином до 7× 103 с–1×Торр–1 в смесях с пиридином. Установлена корреляция между величинами Kq и потенциалами ионизации посторонних газов, подтверждающая важную роль взаимодействий с переносом заряда в тушении триплетных молекул в газовой фазе. Рассмотрено влияние других релаксационных процессов на тушение ЗФ. Показано, что межмолекулярная колебательная релаксация в триплетном состоянии Т1, в результате которой устанавливается колебательное равновесие при колебательной температуре Ткол, значительно превышающей температуру среды, наиболее быстрый процесс среди бимолекулярных процессов (константы скорости KVст > 106 с–1×Торр–1 > Kq). Оценены Ткол и колебательные энергии Eкол триплетных молекул после обмена энергией в столкновительном комплексе. Сделан вывод, что выход фотохимической реакции определяется межмолекулярными процессами, протекающими в состоянии Т1 при колебательном равновесии, для которого характерны высокие значения Ткол. Рассмотрено влияние Eкол триплетных молекул на скорости тушения ЗФ при фотоиндуцированном переносе электрона.

Ключевые слова: антрахинон, алифатические амины, тушение замедленной флуоресценции, фотоиндуцированный перенос электрона, колебательная релаксация, газовая фаза.