|
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА ПРОДУКТОВ ВОССТАНОВЛЕНИЯ МЕТАЛЛОПОРФИРИНОВ
В. Г. Маслов a, Г. Н. Синяков б*, Е. Е. Лобко б
УДК 539.19+540.145+546.72
а
ВНЦ “Государственный оптический институт им. С. И. Вавилова”, Санкт-Петербург, Россия(Поступила 5 марта 2002)
Исследованы люминесцентные свойства p-анионов Zn- и Pd-комплексов октаэтилпорфина и этиопорфирина и продуктов протонирования p-дианионов (p -моноанионов флоринов). Установлено, что квантовый выход люминесценции p -анион-радикалов Zn-комплексов составляет 2.9 × 10–4. Оценено время жизни нижнего возбужденного (дублетного) состояния 120 ± 25 пс. Люминесценцию p -дианионов обнаружить не удалось. При восстановлении Pd-порфиринов в p -анион-радикалы и p-дианионы наблюдается потеря люминесцентных свойств. Однако p-моноанион флорина Pd-октаэтилпорфина люминесцирует. Такими же свойствами обладает и Zn-комплекс флорин-аниона. Спектральные свойства Zn- и Pd-флорин-анионов подобны: при комнатной температуре наблюдается большой стоксов сдвиг, при понижении температуры до 77 К спектр флуоресценции сужается, максимум спектра сильно сдвигается в синюю область, увеличивается квантовый выход свечения. Особенности спектральных свойств флорин-анионов объясняются конформационными изменениями в возбужденном состоянии. Обнаружено, что в растворе при комнатной температуре Pd-флорин-анионы тушат фосфоресценцию нейтральных Pd-порфиринов.
Ключевые слова: люминесценция, флуоресценция, квантовый выход свечения, продукт восстановления, металлопорфирин.
**
Доложено на Международной конференции по люминесценции, 17—19 октября 2001 г., Москва, Россия.